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鈦酸鋇晶體是由無數鈦酸鋇晶胞組成的。當立方鈦酸鋇晶體冷卻到居里點Tc時，將開始產生自發極化，并同時進行立方相向四方相的轉變。在發生自發極化的時候，其中一部分相互臨近的晶胞都沿著原來立方晶胞的某個晶軸產生自發極化，而另一部分相互臨近的晶胞可能沿原立方晶胞的另一個晶軸產生自發極化。這樣當鈦酸鋇轉變成四方相后，晶體就出現了沿不同方向自發極化的晶胞小單元，我們稱之為電疇。也就是說，通過降低溫度，晶體從順電相轉變為鐵電相時，由于自發極化，引起表面靜電相互作用變化，產生電疇結構。
電疇的類型、疇壁的取向，除了主要由晶體的結構對稱性決定外，同時還要滿足以下兩個條件： ① 晶格形變的連續性：電疇形成的結果，使得沿疇壁而切割晶體所產生的兩個表面上的晶格連續并相匹配。 ② 自發極化分量的連續性：兩相鄰電疇的自發極化強度在垂直于疇壁方向上的分量相等。 因此，在四方鈦酸鋇單晶中，相鄰電疇的自發極化方向只能相交成180°或90°，即只存在180°疇和90°疇。在單斜晶系鈦酸鋇中，由于自發極化沿原立方晶胞的面對角線，因此除了180°和90°疇外，還存在60°和120°疇。而在三斜晶系鈦酸鋇中，除了存在180°疇外，還存在60°和109°疇。